A Paris, Mignard fut chargé d'exécuter un portrait de Louis XIV, destiné à sa fiancée Marie-Thérèse. La reine mère le choisit pour son peintre ordinaire et le chargea de décorer le dôme du Val-de-Grâce. Mmes de Maintenon, de Montespan, de La Vallière, de La Fayette, de Sévigné, et Bossuet, Turenne, Colbert, voulurent être peints par Mignard. Le portrait de la belle Mme de Feuquières, fille de l'artiste (musée de l'Ermitage), est une toile qui a des qualités inattendues de force et d'énergie.
Mignard fut chargé de peindre les petits appartements de Versailles ; puis, à la mort de Le Brun, il fut successivement nommé : peintre du roi, directeur des Gobelins, et, dans une seule journée, membre, recteur, chancelier directeur de l'Académie de peinture (1690). Nous citerons, dans l'œuvre considérable de Mignard, au Louvre : la Vierge à la grappe; Neptune offrant ses richesses à la France; à Amiens : Bacchus, un fleuve et une naïade; à Avignon : Deux enfants caressant un agneau; à Besançon : le Printemps; l'Automne; à Turin : Portraits de Mignard et de sa famille; Portrait équestre de Louis XIV. En 2012 le Musée Calvet d'Avignon a fait l’acquisition d’un beau tableau attribué à Pierre Mignard: la rencontre d'Alexandre avec la reine des Amazones, peint vers 1660.